Зависимость скорости от температуры
С ростом Т увеличивается скорость движения частиц, а следовательно, частота их соударений. Поэтому скорость реакций увеличивается с температурой. Существует эмпирическая закономерность, выведенная Вант-Гоффом, что при увеличении Т на 10о скорость возрастает в 2-4 раза. Т.е.
или , поскольку в кинетическом уравнении реакции только k может зависеть от температуры. g - коэффициент Вант-Гоффа.
Распределение Максвелла-Больцмана- распределение частиц по энергии или по скоростям
Nакт=Nобщe-E/RT (e=2,718)
Отсюда Аррениус предложил свою формулу для зависимости константы скорости реакции от температуры
Здесь Еа - энергия активации, которая нужна для начала процесса, но, как видно из рисунка, не влияет на величину DН реакции. А - стерический фактор, который определяет вероятность активного столкновения. Если сталкиваются сложные молекулы, они должны подойти друг к другу определенными концами. Например, при окислении NO кислород должен подойти к азоту. Этот фактор особенно важен в биохимии, где сталкиваются огромные молекулы.